Divenne granduca di Toscana quando (nel 1790) suo padre Pietro Leopoldo I lasciò quel trono in seguito all'elezione imperiale.

"Dopo l'occupazione da parte dei francesi, che chiusero lo Studio senese ad eccezione della Scuola medica, alla Restaurazione (1814) l'Università venne riaperta e trasferita in un ex casa dei Gesuiti, poi Convento dei Vallombrosiani, edificio su cui ora compare la lapide e che attualmente è sede del Rettorato e degli uffici dell'amministrazione universitaria" (N.Vizioli).